煉銅爐渣有熔煉爐渣、吹煉爐渣、精煉爐渣三種。熔煉爐渣中銅主要以冰銅、Cu2S狀態存在,幾乎不含金屬銅，CuO和Cu2O只在特殊情況下見到。硅酸鹽和磁性氧化鐵中含銅,可能以化物的細小包裹體形式存在,而不是以硅酸銅和亞鐵酸銅形式存在。吹煉爐渣中銅也主要是冰銅和Cu2S,其次是少量金屬銅和硅酸銅，在含銅較高的吹煉爐渣中,Cu2O的含量也隨之增加。精煉爐渣的組成與上述情況就有明顯區別，其中銅主要是金屬銅、Cu2O、硅酸銅和亞鐵酸銅，幾乎不含銅硫化物。
一、方法概述
氧化銅的分離 在煉銅爐渣中，游離的CuO和Cu2O的含量一般極少，可以不測定。當需要測定時,可用鹽酸羥胺溶液分離。于水浴上浸取數分鐘，氧化銅和氧化亞銅浸取率在90%以上，Cu2S、冰銅以及亞鐵酸銅浸取率很低。金屬溶解12%左右，反以金屬銅含量較高時，不宜采用此法分離氧化銅。
金屬銅的分離 金屬銅可溶于HgCl2-乙醇溶液中，但當直接浸取金屬銅時,冰銅和白冰銅分別溶解10%和20%，即使加入還原劑，浸取率仍然較高。研究表明，巰基乙酸的氨性溶液，可使部分冰銅溶解，另一部分冰銅變成方黃銅礦，金屬銅也部分溶解,但是于巰基乙酸的氨性溶液中加入2，3-二巰基丙烷磺酸鈉或單寧時,金屬銅的溶解被抑制。因此，在用HgCl2-乙醇溶液浸取金屬銅之前,用巰基乙酸-單寧（或2，3-二巰基丙烷磺酸鈉）的氨性溶液處理試樣，使部分冰銅溶解，另一部分冰銅轉化為黃銅礦。這樣可提高測定的準確度。
硫化銅的分離 一部分硫化物已在分離金屬銅之前浸取。剩余的硫化銅可用溴-甲醇溶液浸取。在溴-甲醇溶液部亞鐵酸銅、磁性氧化鐵、硅酸鹽等溶解甚微，留在殘渣中。
其他化合物中銅的分離 留在最終殘渣中。
煉銅爐渣中銅的化學物相分析流程如下圖所示。應指出，此流程更適合熔煉和吹煉爐渣。
圖中 煉銅爐渣中銅的化學物相分析流程
二、分析步驟
銅氧化物的測定 稱取0.2000g試樣，加入50mL預先加熱近沸的30g/L鹽酸羥胺溶液，水浴浸取5min,過濾,洗滌。于濾液中測定銅。
金屬銅的測定 浸取氧化銅后的殘渣，加入50mL 2g/L單寧-15%巰基乙酸-85%氨水溶液,振蕩15min,過濾,洗滌。濾液測定銅為部分硫化銅Ⅰ。殘渣移入錐形瓶中,加入50mL 20g/L HgCl2-50g/L鹽酸羥胺-乙醇溶液，振蕩60min，過濾，洗滌。于濾液中測公平銅。為金屬銅。
部分硫化銅Ⅱ的測定 將上述殘渣移入原錐形瓶中,加入50mL溴-甲醇溶液,振蕩30min，過濾,洗滌。濾液中測定銅?；蚺c前述的硫化銅Ⅰ之濾液合并測定銅。
其他化合物中銅的測定 于最終的殘渣中測定。
